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王存進(jìn)
(青島普仁儀器有限公司,青島 266043)
摘要 建立了膜處理-離子色譜法測定堿式碳酸鋅中硫酸鹽的方法。樣品以陽離子交換膜外加酸溶解,經(jīng)H柱和0.22um濾膜過濾后,以離子交換分離、抑制電導(dǎo)檢測測定其中的硫酸鹽。硫酸鹽的檢出限、回收率和重現(xiàn)性(RSD%, n=5)分別為80mg/L;101.2~107.9%;1.86~2.90%。該法可應(yīng)用于堿式碳酸鋅行業(yè)的硫酸鹽檢測。
關(guān)鍵詞 硫酸鹽;膜處理;離子色譜法;堿式碳酸鋅
堿式碳酸鋅在是一種無臭無味的白色細(xì)微粉末,工業(yè)上可用于輕型收斂劑、皮膚保護(hù)劑、乳膠制品、人造絲的生產(chǎn)和催化劑脫硫[1,2],也是煅燒制備納米氧化鋅的原料[3]。傳統(tǒng)的堿式碳酸鋅生產(chǎn)方式采用硫酸鋅和碳酸鈉或者碳酸氫銨、氨水等堿性試劑進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)[4,5],因此堿式碳酸鋅中可能殘留微量的硫酸鹽。為了控制堿式碳酸鋅的純度,有必要測定其中的微量硫酸鹽雜質(zhì)。
目前硫酸鹽的測定有鉻酸鋇-分光光度法、離子色譜法、硫酸鋇比濁法、硫酸鋇灼燒稱量法[6-9]等,HG/T 2523-2007采用硫酸鋇比濁法測定堿式碳酸鋅中硫酸鹽[7],存在靈敏度低、操作繁瑣、人為誤差大等不足之處。離子色譜法是快速、靈敏測定常見陰離子的良好方法,但因?yàn)閴A式碳酸鋅難溶于水,不適用于直接測定堿式碳酸鋅中的硫酸鹽。使用鹽酸、硝酸等強(qiáng)酸雖然可以溶解堿式碳酸鋅但前處理的同時(shí)也產(chǎn)生了 的鋅離子和氯離子(或硝酸鹽),勢必引起色譜柱的過載、柱壓升高等問題。陽離子交換膜具有對陽離子選擇性透過而陰離子難以透過的特點(diǎn),可以將某些酸溶而水難溶的樣品置于陽離子交換膜制成的容器內(nèi),容器外使用硫酸以外的其他強(qiáng)酸提供氫離子,可達(dá)到溶解樣品而幾乎不引進(jìn)高濃度陰離子的效果[10],據(jù)此筆者建立了使用膜處理堿式碳酸鋅,離子色譜法測定其中硫酸鹽的方法。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
離子色譜儀:PIC-10A型,配有五極電導(dǎo)檢測器,青島普仁儀器有限公司;
分析天平:精度為0.1 mg,德國Sartorius公司;
H柱、0.22um濾膜:青島普仁儀器有限公司;
36%質(zhì)量分?jǐn)?shù)鹽酸:分析純,煙臺三和化學(xué)試劑有限公司;
Na2CO3、NaHCO3、Na2SO4:分析純,上海埃彼化學(xué)試劑有限公司;
實(shí)驗(yàn)用水為電阻率大于18.2 MΩ·cm的純水
1.2 色譜條件
色譜柱:NJ-SA-4A陰離子交換分離柱(250 mm×4.6 mm),淋洗液:1.80mMNa2CO3+1.70mMNaHCO3,流速:1.30mL/min,進(jìn)樣體積:25uL,檢測器:抑制電導(dǎo)檢測,色譜柱及檢測器溫度:36℃。
1.3 樣品預(yù)處理
稱取0.1g堿式碳酸鋅樣品于陽離子交換膜制成的容器內(nèi),加入10ml純水后將容器置于盛有100mL7.2%質(zhì)量分?jǐn)?shù)鹽酸的燒杯內(nèi)。當(dāng)堿式碳酸鋅溶解后將膜內(nèi)的液體轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中并定容,以H柱和0.22um濾膜過濾,進(jìn)樣分析。
2 結(jié)果與討論
2.1 線性方程與定量限
在已知的色譜條件下,將1.3前處理所得樣品進(jìn)樣分析,色譜圖如圖1所示。
從圖中可以看出,經(jīng)過膜處理的樣品,硫酸鹽充分釋放并且譜圖中明顯檢出了一定濃度的氯離子,這是由于濃差擴(kuò)散引起的[10],并不影響硫酸鹽的測定。分別配制不同濃度的SO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照濃度由低到高的順序依次進(jìn)樣分析,以質(zhì)量濃度(mg/L)為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo)繪制線性方程。以3倍的信噪比(S/N=3)計(jì)算定量限。硫酸鹽的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限結(jié)果見表1。
表1 線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)以及較低定量限
| 線性范圍/(mg·L-1) | 線性方程 | 相關(guān)系數(shù) | 檢出限/(mg·L-1) |
SO42- | 0.2-20.00 | Y=13994X-1010 | 0.9991 | 0.08 |
從表1中可以看出SO42-檢出限較低,說明本方法具有較高的靈敏度。
2.2 回收率與重現(xiàn)性
在已知的色譜條件下,向預(yù)處理后的樣品中添加一定量的SO42-進(jìn)行回收試驗(yàn),平行測定5次。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。從表2可知,SO42-測量度較高,重復(fù)性較好。
表2 加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果
| 本底/(mg·L-1) | 添加值/(mg·L-1) | 測得值/(mg·L-1) | 平均回收率/% | 重現(xiàn)性(RSD%,n=3) |
SO42- | 4.21 | 5.0 | 9.15 9.31 9.40 9.22 9.26 | 101.2 | 1.86 |
10.0 | 15.15 15.36 14.63 15.07 14.79 | 107.9 | 2.90 |
為驗(yàn)證是否有硫酸鹽在前處理過程中穿過膜而進(jìn)入膜外側(cè)的溶液中,在陽離子交換膜的內(nèi)側(cè)分別加入2.0mg/L和20.0mg/L的硫酸鹽,與1.3前處理方法條件和時(shí)間相同,測定膜內(nèi)側(cè)硫酸鹽的濃度,重復(fù)測定3次,硫酸鹽的濃度分別為2.00±0.01mg/L、20.00±0.03mg/L,說明硫酸鹽在前處理過程中并沒有明顯的流失。
3 結(jié)語
采用離子色譜法測定堿式碳酸鋅中的硫酸鹽關(guān)鍵在于樣品前處理。使用陽離子交換膜處理水不溶性的堿式碳酸鋅,膜外側(cè)添加硫酸以外的其他酸,既能溶解堿式碳酸鋅又不引進(jìn) 的酸根陰離子,減小后續(xù)測定的干擾,是測定堿式碳酸鋅中硫酸鹽的良好方法。
參 考 文 獻(xiàn)
[1] 2017-2023年中國堿式碳酸鋅行業(yè)深度分析研究報(bào)告(目錄)http://www.chyxx。。com/research/201710/571971.html
[2] 康俊峰.《有色礦冶》.2003.19(3):28-31
[3] 張憲璽,王曉娟,翟冠杰,等.《無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)》,2002,18(10):1037-1041
[4] 侯新剛,郝亞莉,王玉棉,等.《蘭州理工大學(xué)學(xué)報(bào)》,2008,34(6):60-64
[5] 楊永斌,張鑫,李騫,等.《礦冶工程》,2013,33(2):101-104
[6] GB/T 5750.5-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 無機(jī)非金屬指標(biāo)
[7] HG/T 2523-2007 工業(yè)堿式碳酸鋅
[8] GB 1610-2009 工業(yè)鉻酸酐
[9] HG/T 3259-2012 工業(yè)水合肼
[10] 朱斌和,張培敏,郭偉強(qiáng),等《色譜》2016.34:5,498-501
Determination of sulfate in basic zinc carbonate by using improved ion chromatography
Wang Cunjin
Abstract: A method was developed by using membrane-treatment and ion chromatography for the determination of sulfate in basic zinc carbonate. The basic zinc carbonate sample was dissolved in the membrane with external acid. After H column and 0.22mm film filtration, sulfate was determined by anion exchange separation and suppressed conductivity detection. The detection limit、recovery and repeatability(RSD%, n=5) were 80mg/L;101.2~107.9%;1.86~2.90% respectively. The method showed higher sensitivity and less interference and could be applied to sulfate analysis in basic zinc carbonate.
Key words: Sulfate; Membrane-treatment; Ion chromatography; Basic zinc carbonate